坪头乡位于山西省吕梁市离石区城区西北部，东临方山县大武镇，南接枣林乡，西、北与临县招贤镇、三交镇相接，距市区近40公里。乡名来源于其所处的地形特点，因坐落在一座形状似人头的小山上，故得名“坪头”。

坪头乡属于典型的黄土丘陵区，地处临县湫水河流域。乡域内地形沟壑纵横，梁峁起伏，地势整体呈东高西低之势，落差较大。乡内最高处位于马头山一带，海拔达1480米；最低处位于樊包头村一带，海拔850米。该乡年平均气温约为10℃，年降水量约450毫米，降水多集中于秋季。无霜期较长，约170天。但由于常年干旱少雨，素有“十年九旱”之说，这一自然条件成为制约当地发展的主要因素。

坪头乡拥有丰富的矿产资源，境内已探明并开发利用的包括煤矿3座、铝矾土矿1座、粘土矿1座，此外还有石料厂2座以及搅拌站2座，是离石区重要的工业乡镇之一。

在行政区划方面，坪头乡辖24个行政村和38个自然村，农业人口为17695人。目前，乡内常住人口为2660人，其中约80%为65岁以上的老人，其余20%为企业工人。此外，企业驻地人口为2288人。全乡共有建档立卡脱贫人口1640户共4110人，边缘户27户共65人。

从历史沿革来看，坪头乡于1958年建立为坪头人民公社。1984年5月，撤销坪头人民公社，设立坪头乡。2001年2月，原枣洼乡并入坪头乡，形成现行的行政范围，并沿用至今。

在文化旅游方面，坪头乡李家山村保存有李家山玄天关帝庙，这处建筑建于明清时期，是当地重要的历史文化遗产。2022年12月，该庙被公布为吕梁市第二批市级文物保护单位。其具体地理位置位于离石区坪头乡李家山村中部，保护范围东至距关帝庙东墙3.5米处。