大河苗族乡因境内四面环山，中间有宽广的大河坝而得名。

大河苗族乡位于四川省宜宾市兴文县的南大门，与叙永县的叙永镇、龙凤乡、石河乡，以及兴文县的古宋镇、麒麟苗族乡、大坝苗族乡接壤。乡集镇所在地距离兴文县城和叙永县城各约20公里，全乡幅员面积125.9平方公里。辖17个行政村和1个社区，总人口43281人，其中苗族1926户7536人，是兴文县5个苗族乡中面积最大、人口最多的苗族乡。

乡境内多为丘陵低山，兼有部分槽坝和河谷。矿产资源以煤和硫为主，其中煤储量达1.09亿吨，硫储量2.03亿吨。

大河苗族乡在市委市政府、县委县政府的领导下，围绕“现代农业示范乡、县域经济实力乡、边贸物流重点乡、乡村旅游特色乡、秀美宜居生态乡和政通人和新苗乡”的建设目标，努力建设幸福美好的新大河。全乡提出了“抓基础，强工业，重科教，兴产业，建新村，构和谐”的发展思路，并确立了建立“农业重乡、工业强乡、和谐之乡”的“三乡”目标。在招商引资方面，成功引进地奥集团开采金鹅池煤田，以及重庆沙坪坝粉业有限责任公司投资800万元新建金鹅池粉业有限责任公司。

大河苗族乡拥有丰富的红色文化资源，其中大河红军墓位于兴文县大河苗族乡李子关村，距离县城28公里。1935年2月，中国工农红军长征转战云贵川边界，一渡赤水后进入四川，红一军团途经金鹅（今大河苗族乡）并宿营于此。

在历史沿革方面，民国二十八年（1939年），大河苗族乡属龙泉、回龙2乡。1951年划归顺龙乡，1956年并入金鹅乡，1961年4月析置大河乡公社，1984年改大河苗族乡。1985年9月分为金鹅、回龙、大河3乡，1992年又改为大河苗族乡。

此外，2016年7月，大河苗族乡被四川省环境保护厅命名为2015年度四川省省级生态乡镇。