马溪乡因流经境内的马溪河而得名。该乡位于贵州省黔东南州施秉县城北部，地处遵义、铜仁、黔东南三地区交界地带，与镇远县、余庆县、施秉县四县以及大地乡、坪山乡、白泥镇、白垛乡、牛大场镇五乡镇毗邻接壤。全乡东西长约18.05公里，南北长约18.01公里，周长75.8公里，平均海拔700米，最高点海拔1869.3米，最低点海拔656米，地理位置处于东经108°01′至108°10′，北纬27°02′至27°10′之间。

马溪乡国土面积178平方公里，下辖7个村、76个村民组。乡域内森林资源丰富，属于黔东南州二类贫困乡镇。全乡有耕地面积6091亩，其中田4974亩、土1117亩。截至2003年末，全乡共有1961户8036人，其中农业人口7986人，非农业人口150人；有劳动力4402人，其中外出务工801人。乡党委下设10个党支部，有党员223名，其中少数民族党员19名。

2003年，马溪乡国内生产总值1139万元，粮食总产量582吨，农民人均占有粮食480公斤，人均纯收入1212元；全乡财政收入78.98万元，其中本级财政收入56.6万元。全乡经济来源主要依靠烤烟、畜牧养殖和劳务输出。2001年全乡人口自然增长率为3.93‰，计划生育率为95.7%。

在公共设施方面，马溪乡现有学校13所，包括1所初级中学和12所小学；有卫生院1所，村级卫生室6个；设有信用社1个、粮管所1个、烟叶收购点1个；已有三个村开通程控电话和有线电视，所有村庄均已实现通电和通公路。2021年12月，马溪乡被贵州省林业局命名为2021年贵州省森林乡镇。

历史沿革方面，明、清及民国时期，马溪乡属施秉县。1953年设马溪乡、塘头乡。1958年撤马溪、大河、塘头三乡，设紫荆区胜利第三公社。1959年改为马溪管理区。1962年分置马溪、塘头二公社。1969年塘头公社并入马溪公社，公社驻地由马溪迁至王家坪。1984年改为紫荆区马溪乡。1992年撤区并乡，设马溪乡至今。