百省乡因乡人民政府驻百省圩而得名。该乡位于广西百色市那坡县西南部，西南面与越南高平省保乐县、保林县以及河江省苗皇县接壤，管辖8块中越界碑。东兴至那坡沿边三级油路穿越境内，与其他乡镇均有油路相通，交通十分便利。

全乡下辖8个行政村和81个村民小组，共有1989户8895人，总面积226.35平方公里。这里居住着壮、汉、苗、瑶、彝5个民族，是一个多民族和谐共居的边疆乡镇。

目前，百省乡已基本实现村村通路、通水、通电、通广播电视。城镇化建设步伐较快，城镇面貌日新月异，现已初步形成规模。该乡充分利用自身资源优势，坚持走“八角玉桂立乡，兴农养畜富民”的发展之路，大力加强退耕还林、荒山造林和八角低产林改造等工作。全乡累计造林面积为93580.9亩，其中八角34122亩、玉桂4542亩，实现了人均拥有经济林10.5亩，既增加了农民收入，又保护了生态环境。

该乡特别注重发展特色农牧业，积极推广庭院经济，全面实施牛品种改良，大力发展人工养蜂，并不断提高农牧业的科技含量，从而增加农民收入。百省乡一、二级水电站已全面开工，这将带动全乡各项产业的飞速发展，加快脱贫致富奔小康的步伐。

在精神文明建设方面，百省乡也颇见成效。村村均设有图书室，并配备了不少科技书籍。乡里每年都会举办民族服饰展、山歌比赛、篮球赛等文娱活动，丰富群众的业余文化生活。未来，该乡将重点打造一个具有民族特色的红彝民族民俗风情村，以此推动边境旅游业的发展。