白彦镇位于东经117度33分，北纬35度14分，地处山东省临沂市平邑县南部，沂蒙山区西南边缘，属于沂河水系温凉河上游。东与魏庄乡、郑城镇相邻，南靠枣庄市，西与济宁市接壤，北临流峪镇，距离平邑县城35公里。境内地貌类型多样，具有明显的山区特点，除温凉河两岸有部分平原外，均为丘陵和山地。主要山脉包括红山、常山、毓秀山、范家崮、太皇崮、老山、青山、山阴寺、四开山，山势纵耸沿立。其中全县第二高峰四开山狼窝顶海拔674米，坐落境内；太皇崮海拔505米，四壁峭立，平地突拔，十分险峻。抗日战争时期，著名的太皇崮战斗就发生在这里，名列史册。此外，明朝朱元璋第六代孙和第七代孙的墓葬位于毓秀山前。

白彦镇属暖温带季风气候区，四季分明，年均气温14.7摄氏度。全镇总面积196.2平方公里，耕地面积为4688公顷，占总面积的26.6%。全镇共有144个行政村（含182个自然村），2000年时总人口约8.1万人，共23820户，其中非农业人口3682人。民族构成以汉族为主，占99.9%，另有回族、满族、佤族、朝鲜族等少数民族。

交通方面，白彦镇境内交通发达。省道岚济公路（岚山头至济宁）和地庞公路（地方至庞庄）东西贯穿全境，平枣公路在境内跨越南北，车枣公路与白滕公路在西南交叉。全镇交通四通八达，各村均实现了通电、通程控电话、通有线电视的三通目标。每逢农历三、八日为白彦集日，每年农历三月三日举办的青山庙会，自唐代沿习至今，仍在境内举行。此外，农历一、六日为黄坡、山阴、姜庄集日；农历二、七日后河集日；农历五、十日南径集日。

白彦镇历史悠久，区划沿革经历了多次变化。鲁襄公十九年（前554年）至唐贞观元年（627年）属武城县；公元627年至1940年归费县版图；1940年至1947年，区划变动频繁，曾分属费南、费滕办事处，双山县、麓水县皇崮区等不同编制。1947年10月，建置白彦县，白彦镇属白彦县管辖；1953年8月，撤销白彦县，归属平邑县。1971年4月，白彦人民公社析出魏庄人民公社；1985年8月6日，白彦区析建为白彦镇和黄坡乡；2000年12月，撤销黄坡乡、山阴乡，将其行政区域并入白彦镇，形成了现今的行政区划格局。