大河镇因镇人民政府驻大河村而得名，该聚落位于河流西岸，故得名大河。

大河镇政府驻地龙坪，距离桐梓县城32公里。其地理位置东接马鬃苗族乡，南抵楚米镇，西连夜郎镇，北邻新站镇，镇域总面积104平方公里。1992年7月，贵州省实施“建镇、并乡、撤区”工作，原属新站区管辖的大河乡与七二乡合并，组建为大河镇。现下辖龙坪村、七二村、向阳村、天桥村、罗溪村、石牛村、上台村7个行政村，共37个村民小组。2008年末，全镇有2905户，总人口12623人，居民以汉族为主，亦有苗族、水族、仡佬族、彝族、侗族、穿青族等少数民族聚居。

大河镇自古以来便是川渝南下、云贵北上的交通要冲。川黔古驿道、210国道、崇遵高速公路以及黔渝铁路纵贯全镇，境内设新场和大河两个火车站。目前，全镇已实现村村、组组通公路，公路总里程达140公里。

镇域内自然资源较为丰富，蕴藏有煤、白云石等矿藏。工业方面，拥有年产15万吨的桐河煤矿以及年产30万吨的大河煤矿。农业以水稻、玉米等粮食作物为主，经济作物和特色产业包括烤烟、蔬菜、畜牧、方竹、西瓜、魔芋等。当地商品蔬菜种植面积达300余亩，主要销往重庆市场。此外，林间还栖息有野山羊、刺猬等野生动物。

大河镇旅游资源独具特色，拥有闻名全国的“七十二弯”风景区、古老的石牛栏黔渝古驿道、贵州第一条公路“周西成公路”以及黔渝铁路“盘山隧道”。依托这些景点，当地已建成乡村旅馆5家。镇内公共服务设施齐全，设有中、小学共6所，卫生院（室）15间。大河镇的发展定位是：以人为本，加快调整，内增实力，外树形象。