京南镇的名称来源于镇政府驻京南社区。在清朝时期，京南镇称为思德乡，民国时期设京南乡。建国初期先隶属第七区、第九区管辖，1957年撤区并乡，京南乡辖有京南、纯冲、太平、城垌、古榄、思蓬、儒垌等地。1958年隶属长发人民公社，1961年称京南人民公社，1962年并入长发人民公社，1984年恢复京南乡并从原长发乡划出，1994年改为京南镇。2005年7月，原长发镇并入京南镇，形成了现今的行政格局。

京南镇位于苍梧县城西北62公里处，东与长发镇毗邻，南与倒水镇、岭脚镇接壤，西与藤县交界，北与狮寨镇及昭平县的木格乡、马江镇相连。全镇面积196.12平方公里，其中耕地12589亩，山地面积254285亩，森林覆盖率达79%，水域2813亩，可养鱼面积1500亩。全镇下辖10个村委会，157个村民小组，1999年时总人口为18703人。

京南镇水陆交通便利，梧州至昭平的公路贯穿全镇，桂江则是重要的水路运输主航道，上可通达昭平、平乐、桂林，下可至梧州。镇内水电资源丰富，梧州市重点工程——装机容量6.9万千瓦的京南水利枢纽便坐落于此。森林资源是京南镇的重要优势，林地面积占总面积的86.44%，所有山地已全部绿化，林木蓄积量达383000立方米，年产松脂1500吨以上。主要林种有杉木、马尾松、玉桂、八角、竹等。

京南镇拥有丰富的历史文化遗存。三界庙古建筑位于京南镇高稳村，为清代建筑，已被列为第八批广西壮族自治区文物保护单位。此外，镇内还有尚书义学石刻匾额、汉士威彦先生故里石刻、太平堡寨等县级文物保护单位，这些古迹均为清代遗存，见证着京南镇深厚的历史底蕴。2017年12月，京南镇上榜广西2017年度自治区级生态乡镇名单，生态建设成果获得认可。