柏林乡的名称来源于境内白石岩与林安箐两村，取两村首字组合为“白林”，后“白”演变为“柏”而得现名。柏林乡位于云南省文山州西畴县南部，距县城57千米，西与兴街镇毗邻，北与坪寨相望，东南与麻栗坡县的八布乡、金厂乡、麻栗镇接壤。这里是国人皆知的老山战区驻地，有“云雾缭绕，八角飘香”的美称，境内居住着汉、壮、苗等五种民族。

柏林乡地处云贵高原南缘斜坡地带，地势南高北低，峡谷较深，沟壑纵横，山峰遍布。境内最高海拔1769米，最低海拔645米，平均海拔1140米，平均气温14.6度。全乡有耕地20950.95亩，人均耕地0.79亩。全乡辖3个村民委员会、86个村民小组。2005年末，全乡总人口11382人，其中农业人口10937人，占总人口的96.09%；少数民族人口2167人，占总人口的19.04%。人口密度为165人/平方公里。

柏林乡的历史沿革可追溯至民国时期。民国二十年（1931年），西畴县设5区、1镇时，境内白石岩和林安箐设为1保，隶西畴县南区（老街）。民国二十一年（1932年），全县区下设53乡（镇）时，改为马蹄寨乡，隶西畴县南区。民国三十年（1941年），废区设13乡镇时，隶松泉乡（今麻栗坡盘龙镇）。1950年至1951年，设柏林行政村，村公所驻地弯刀寨，属兴街区辖。1952年，析置柏林行政村为柏林、三板桥、马蹄寨3小公社，隶兴街区。1958年10月，柏林、三板桥、马蹄寨3小公社合并为柏林公社，属兴街区。1971年，废区建立公社时升为县辖。1983年5月，改柏林区。1987年8月，撤区设柏林乡。

2022年2月，云南省爱卫办命名柏林乡为2021年度云南省卫生乡镇，体现了当地在卫生环境建设方面取得的成效。